La demanda creciente de procesos hidrometalúrgicos más selectivos y sostenibles ha impulsado el desarrollo de sistemas alternativos al cianuro para la recuperación de plata en matrices polimetálicas complejas. En este trabajo se evalúa el comportamiento cinético de la lixiviación de plata desde un concentrado de cobre del distrito minero de Zimapán (Hidalgo, México) en el sistema tiosulfato–hidróxido, bajo condiciones controladas de operación. El concentrado se caracterizó química y mineralógicamente, identificando una ley de 402 g·ton-1 de Ag y a la argentotetraedrita (Ag6Cu4(Fe,Zn)2Sb4S13) como fase portadora dominante de Ag, acompañada de sulfuros de Cu, Fe, Zn y Pb. Durante las pruebas experimentales se alcanzó una extracción máxima de plata cercana al 98 %, obtenida a [S2O32-] = 0.15 mol·L-1, [KOH] = 0.002 mol·L-1, T = 338.15 K, 600 rpm y un tamaño medio de partícula r₀ = 44 µm, bajo una relación sólido/líquido que garantizó exceso de agente complejante. El análisis cinético de los datos experimentales, ajustados al modelo de núcleo decreciente, evidenció un régimen de control mixto con una energía de activación aparente de 34.48 kJ·mol-1 y órdenes de reacción de 0.63 y −0.39 para tiosulfato e hidroxilo, respectivamente. Un aspecto relevante del sistema estudiado es que estas conversiones se alcanzaron sin la adición de un oxidante externo, aprovechando el propio equilibrio redox del medio (tiosulfato–hidróxido) y la composición mineral de la muestra. En conjunto, los resultados obtenidos aportan una ecuación cinética operativa y criterios de operación que pueden emplearse para el diseño y la optimización de esquemas hidrometalúrgicos más sostenibles orientados a la recuperación de plata desde concentrados polimetálicos.