Descripción:
En este trabajo de tesis se sintetizaron los cúmulos trinucleares [Ru3(CO)9(μ-CO)(μ3-η2-(//)-HCCC=CH-(CH2)3-CH2)] (3a) y [Ru3(CO)9(-CO)(μ3-η2-(//)-HCCC(CH3)=CH2)] (3b) a partir de las reacciones entre el cúmulo activado [Ru3(CO)10(NCMe)2] (2) con los ligantes enino 1-etinilciclohexeno y 2-metil-1-buten-3-ino, respectivamente. Además, se estudió la reactividad del compuesto 3ª con la trifenilfosfina (PPh3) y la reactividad del compuesto 3b con la difenilmetilfosfina (PPh2Me), lo que dio lugar a la formación de ocho nuevos compuestos análogos:
Los compuestos [Ru3(CO)8(μ-H)(μ3-η2-()-CCC=CH-(CH2)3-CH2)(PPh3)] (5ª y 6a) isoméricos y [Ru3(CO)8(μ-H)(μ3-η2-()-CCC(CH3)=CH2)(PPh2Me)] (5b y 6b) también isómeros entre sí, se forman por la ruptura del enlace CH del fragmento acetilénico, para generar un hidruro puente. En la estructura de estos compuestos es posible observar la sustitución del ligante CO por PPh3 en el caso de los compuestos 5a y 6a, y la sustitución del ligante carbonilo por PPh2Me en el caso de los compuestos 5b y 6b. Los compuestos isoméricos no se pudieron separar y su caracterización se hizo en mezcla. Del análisis de los espectros de RMN de 1H se determinó que los compuestos 5a y 6a se encuentran en una proporción 40:60 y los compuestos 5b y 6b en una proporción 52:48. [Ru3(CO)8(μ-CO)(μ3-η2-(//)-HCCC=CH-(CH2)3-CH2)(PPh3)] (7a) y [Ru3(CO)8(-CO)(μ3-η2-(//) HCCC(CH3)=CH2)(PPh2Me)] (7b) se observa la sustitución de un ligante CO por PPh3 y PPh2Me respectivamente. En ambos compuestos es posible observar la presencia de un carbonilo puente a dos átomos de rutenio. El compuesto 7a se caracterizó por difracción de rayos X de monocristal.
En [Ru3(CO)7(μ-H)(μ3-η2-()-CCC=CH-(CH2)3-CH2)(PPh3)2] (8a) y [Ru3(CO)7(μ-H)(μ3-η2-()-CCC(CH3)=CH2)(PPh2Me)2] (8b) se observa la sustitución de dos grupos carbonilo por dos moléculas de PPh3 y PPh2Me respectivamente además de la ruptura del enlace CH del fragmento acetilénico, lo cual da lugar nuevamente a la formación de un hidruro
puente. El compuesto 8a se caracterizó por difracción de rayos X de monocristal.
Se presentan además, las pruebas catalíticas de hirodesulfuración de dibenzotiofeno como molécula modelo, utilizando al cúmulo [Ru3(CO)9(μ-H)(μ3-η2-()-CCC=CH-(CH2)3-CH2)] (4a) y al cúmulo [Ru3(CO)9(-H)(μ3-η2-()-CCC(CH3)=CH2)] (4b) con el líquido iónico cloruro de 1-(propen-2-il)-3- metilimidazolio [PrenlmMe][Cl]. Los resultados obtenidos se analizaron mediante cromatografía de gases para determinar el porcentaje de conversión de dibenzotiofeno obtenido.