Los complejos [{O(C6H4CH2)2}Sn(dtc)I] (6) y [{O(C6H4CH2)2}Sn(dtc)2] (8) fueron sintetizados por medio de una reacción de sustitución de grupos halogenuros unidos a complejos [{O(C6H4CH2)2}SnX2] {X = Cl (7), I (4)}. Los compuestos organometálicos de estaño fueron caracterizados mediante técnicas de espectrometría de masas, por espectroscopía de RMN de 1H, 13C, 119Sn{1H} y por difracción de rayos X de monocristal. La presencia de los ligantes –S2CNEt2 motivó a la formación de especies hexa- y heptacoordinadas de estaño(IV), en donde se observaron distancias intramoleculares transanulares Sn···O de diferente magnitud. El átomo de estaño no participa en las interacciones intermoleculares pues se encuentra en ambientes altamente congestionados. Los compuestos sintetizados de organoestaño son modelos adecuados para el estudio de la hipervalencia. Las reacciones de formación de compuestos organometálicos de antimonio formaron mezclas complejas difíciles de caracterizar, bajo las condiciones usadas.