Síntesis y caracterización de complejos organometálicos de TpMe2Ir(MeCO2C=CHCO2Me)(H2O)(OCOR) a partir de TpMe2Ir(C2H4)2, acetilendicarboxilato de dimetilo y ácidos carboxílicos aromáticos y alifáticos.

Abstract

En la bibliografía está descrito el empleo de compuestos organometálicos de iridio de composición TpMe2Ir(C2H4)21, para inducir la ruptura o la formación selectiva de los enlaces C-C y C-H en aldehídos2, benceno3, tiofenos mono y disustituídos4, THF5, alquinos6, nitrilos7, entre otros.

Los precedentes de este estudio se iniciaron a partir de la síntesis del complejo de etileno TpMe2Ir(C2H4)2 (1). El complejo (1) con un estado de oxidación (I) experimenta la activación fotoquímica o térmica (60oC) de un enlace C-H olefínico, para formar el derivado vinílico de iridio (III) TpMe2Ir(C2H4)(C2H3)H (2) (Esquema 1). El cual bajo condiciones térmicas de reacción prosigue con un acoplamiento C-C del que resulta la especie alílica (3)8 la cual en presencia de bases de Lewis L genera los aductos correspondientes altamente reactivos. El compuesto intermediario insaturado TpMe2Ir(CH=CH2)(C2H5) (4) es atrapado por L y la especie que resulta puede experimentar la activación de sus enlaces.