Binomio (r)-binol-dmap como agente de solvatación quiral para lograr la enantiodiferenciación del ácido 1-metil-3-etiloxindolilacetico en la resonancia magnética nuclear de protón.

Lartundo Peña, José de Jesús

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Título :	Binomio (r)-binol-dmap como agente de solvatación quiral para lograr la enantiodiferenciación del ácido 1-metil-3-etiloxindolilacetico en la resonancia magnética nuclear de protón.
Otros títulos :	Química.
Autor :	Lartundo Peña, José de Jesús
Palabras clave :	(r)-binol dmap Agente de solvatación quiral (asq) Enantiodiferenciación Ácido oxindolilacético Química.
Fecha de publicación :	13-dic-2024
Editorial :	ICBI-BD-UAEH
Descripción :	Un tipo de sustancias de interés farmacológico corresponde a compuestos que contienen la unidad estructural de oxindol, cuyos derivados están presentes en productos naturales, como 4, 5 y 6 que han mostrado actividad biológica diversa de interés en farmacéutica como mitigar la pérdida de la capacidad mitocondrial oxidativa mediada por calcio en líneas celulares y, además, proteger a los fotorreceptores de la muerte celular en varios modelos de degeneración de la retina. Los ácidos oxindolilacéticos son análogos e intermediarios de síntesis de derivados indólicos con potencial actividad biológica y resulta importante encontrar un método adecuado y sencillo que permita su enantiodiferenciación y la asignación de su configuración absoluta (CA). Es así que debido al interés farmacológico de los derivados oxindólicos, resulta importante establecer una metodología fácil, rápida y eficiente que permita determinar la pureza enantiomérica de este tipo de compuestos y si es posible también su CA. En la resonancia magnética nuclear de protón (RMN de 1H) el 1,1-bi-2-naftol (BINOL) (9) como agente de solvatación quiral (ASQ) se ha descrito que cumple las funciones de enantiodiferenciación, asignación de CA y determinación de la pureza enantiomérica (ee) de diferentes compuestos quirales. En el caso de ácidos carboxílicos se requiere que además del BINOL (9) se agregue una amina como la 4-dimetilaminopiridina (DMAP) (12). En este trabajo de investigación se estudió el uso del binomio (R)-BINOL-DMAP como ASQ para la enantiodiferenciación del ácido racémico 1-metil-3-etiloxindolilacético (13) mediante RMN de 1H. La obtención del ácido racémico 13 se logró a partir del ácido 3-indolilacético (14) siguiendo la ruta de síntesis de seis pasos de reacción. Al agregar un equivalente de (R)-BINOL a una solución de 3 mg del ácido racémico 13 en 1 mL de CDCl3 no se producen cambios en el espectro de RMN de 1H del ácido, pero al adicionar a la mezcla un equivalente equimolar de una base orgánica como la DMAP el espectro de RMN de 1H mostró la enantiodiferenciación de algunas de las señales del ácido racémico 13. Para confirmar que la duplicidad de las señales de protón corresponde a su enantiodiferenciación y lograr asignar a que enantiómero corresponde cada señal se llevó a cabo la resolución del ácido racémico 13 usando (S)-(+)-4-fenil-2-oxazolidinona (20) como agente de resolución y reactivo de derivación quiral (RDQ) para la formación del par de oxazolidinonas diastereoisoméricas (3R,14S)-21 y (3S,14S)-21 y su posterior hidrólisis por separado. Al comparar los espectros de cada enantiómero (R)-13 y (S)-13 en las mezclas 1:1:1 y 1:3:1 de ácido oxindolilacético : (R)-BINOL : DMAP con los correspondientes espectros de las mezclas con el ácido racémico 13 se confirmó que la separación de las señales en la mezcla racémica corresponde a la enantiodiferenciación del ácido racémico 13, lográndose asignar las señales de cada enantiómero (R)-13 y (S)-13 en las señales enantiodiferenciadas; confirmando la formación de complejos diastereoisoméricos de iones ternarios estables (R)-BINOL...(R)-13...DMAP y (R)-BINOL...(S)-13...DMAP a partir de interacciones no covalentes entre (R)-BINOL, DMAP y cada uno de los enantiómeros del ácido racémico 13, comprobando la eficiencia del binomio (R)-BINOL-DMAP como agente de solvatación quiral (ASQ) de ácidos oxindolilacéticos del tipo de 13.
Documento del Gobiberno :	LQUI .16209 2025
URI :	http://dgsa.uaeh.edu.mx:8080/handle/231104/6730
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