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http://dgsa.uaeh.edu.mx:8080/handle/231104/3489| Título : | Síntesis de complejos organométalicos de Ru, Rh e Ir que incorporan ligantes hemilábiles tipo CNC y NHC e inertes tipo TpMe2 y acac. Reactividad en hidrogenación e hidrosilación. |
| Otros títulos : | Química |
| Autor : | Morales Cerón, Judith Pilar |
| Palabras clave : | Hidrogenación catalítica Rutenio Rodio Iridio Síntesis de complejos |
| Fecha de publicación : | ene-2015 |
| Editorial : | ICBI-BD-UAEH |
| Descripción : | En el presente trabajo se reporta la síntesis y caracterización estructural de complejos de rutenio, rodio e iridio que contienen ligantes tipo carbeno CNC y NHC derivados de piridina, así como su reactividad en diversos procesos de importancia en síntesis orgánica. Se reporta también la síntesis y caracterización estructural de complejos de iridio con ligantes TpMe2 y acetilcetonato (acac) como posibles intermediarios en reacciones orgánicas catalizadas por metales. En la primera parte de este trabajo se presenta la síntesis de complejos catiónicos de rutenio del tipo [Ru(R-Im2Py)HCO(PPh3)][Cl] (R= isopropil, a; hexilo, b) 1a-Cl y 1b- Cl, sintetizados a partir del carbeno de plata correspondiente [Ag(R-Im2Py)][Cl] (RIm2Py = 2,6-bis(3-R-imidazol-il)metil)piridina, R = isopropilo ó hexilo) y el precursor de rutenio [RuHCl(CO)(PPh3)3]. Estos complejos se evaluaron como compuestos activos en la hidrogenación catalítica de iminas. Adicionalmente, se realizaron diversas reacciones equimolares del complejo 1a-Cl con tBuOK generando los compuestos 2a y 3a. Los cálculos DFT realizados permitieron proponer un mecanismo de reacción para la hidrogenación de iminas en presencia de complejos de rutenio tipo [Ru(RIm2Py) HCO(PPh3)][Cl]. Por otro lado, se presenta la evaluación del complejo 1b-Cl como compuesto activo en la hidrogenación catalítica de N-heterociclos. Como parte del estudio de complejos organometálicos que incorporan ligantes hemilábiles, se reporta la síntesis de sales de imidazolio 2-aril-6-{(2, 4, 6 trimetilfenilimidazol-1-il)metil}piridina de fórmula general [R-MesImPy][X] (R= H, a; Ph, b; 2,6-(OMe)-Ph, c; X = Cl ó Br) 4a-Cl, 10b-Br y 10c-Br; en presencia de [Ag2O], estas sales de imidazolio forman los correspondientes carbenos de plata [Ag(RMesImPy)][X] (R-MesImPy = 2-R-6-(mesitilimidazol-il)metilpiridina; R= H, a; Ph, b; 2,6-(OMe)-Ph, c; X = Cl ó Br) 5a-AgCl, 11b-AgBr y 11c-AgBr. En presencia de los precursores de rodio [Rh(cod)2][BF4] y [Rh(nbd)2][BF4], los carbenos de plata correspondientes forman los complejos de rodio [Rh(R-MesImPy)(cod)][BF4] (R= H, a; Ph, b; 2,6-(OMe)-Ph, c; cod = ciclooctadieno) 6a-BF4, 12b-BF4 y 12c-BF4 respectivamente, y [Rh(R-MesImPy)(nbd)][BF4] (R= Ph, b; nbd = norbornadieno) 13b- BF4. Los complejos catiónicos de Rh que incorporan ligantes NHC fueron probados como catalizadores en la hidrosilación de alquinos terminales; los estudios cinéticos realizados fueron encaminados a la elucidación del mecanismo de reacción para este proceso. Adicionalmente, se reporta la síntesis de los complejos catiónicos de iridio [Ir(R-MesImPy)(cod)][BF4] (R= H, a; Ph, b; 2,6-(OMe)-Ph, c; cod = ciclooctadieno) 14a-BF4, 15b-BF4 y 16c-BF4 a partir del carbeno de plata correspondiente en presencia del precursor de iridio [Ir(cod)Cl]2, posterior tratamiento con Ag[BF4] y 1,5 ciclooctadieno generando los compuestos esperados que posteriormente fueron probados como complejos activos en la hidrosilación catalítica de alquinos terminales. En la segunda parte de este trabajo, se presenta la síntesis de complejos de iridio que incorporan ligantes tris(pirazolil)borato (TpMe2) y acetilacetonato (acac) del tipo [IrTpMe2(acac)R] (R = C2H5, H ó C7H9O3) 22, 23 y 24, a partir de la reacción del complejo de [IrTpMe2(C2H4)2] con 2,4-pentanodiona. Los cálculos DFT realizados permitieron proponer un mecanismo para la formación de estos compuestos, los cuales son intermediarios útiles en diversas reacciones catalizadas por metales. |
| Documento del Gobiberno : | DRCQUI .11296 2015 |
| URI : | http://dgsa.uaeh.edu.mx:8080/bibliotecadigital/handle/231104/3489 |
| Aparece en las colecciones: | Tesis de Doctorado |
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